Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква Ц - ЦИГЛЕРА РЕАКЦИИ |
ЦИГЛЕРА РЕАКЦИИ , 1) получение триалкилуксусных к-т алкилированием нитрилов алкилуксусных к-т с послед. гидролизом промежуточно образующихся нитрилов и амидов:
В качестве оснований (В) применяют LiNR2
или NaNH2, в качестве р-рителя - обычно диэтиловый эфир, ТГФ,
ДМФА, NH3 или глим. Алкилирующие агенты - первичные или вторичные
алкилгалогениды. В ряде случаев стадию алкилирования проводят в условиях
межфазного катализа.
Р-цию используют в препаративных целях. Открыта К. Циглером в 1932. Лит.: Вацуро К. В., Мишенко Г. Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976; Mapч Д ж., Органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1987, с. 206-09. 2) Получение макроциклич. кетонов циклизацией динитрилов под действием диорганиламидов щелочных металлов с послед. гидролизом и декарбоксилированием промежут. продуктов:
Первая стадия этой р-ции (наряду с димеризацией
нитрилов) впервые изучена Торпом, поэтому такой синтез наз. также Торпа-Циглера реакцией
.
Лит.: Schaefer J., Bloomfield J., Organic reactions, v. 15.N.Y.-L., 1967, p. 28; Taylor E., McKillop А., в сб.: Advances in organic chemistty, v. 7, N. Y., 1970. 3) Полимеризация олефинов при низком давлении
на комплексных катализаторах (наз. также Циглера - Натты р-цией), включающих
соед. переходного металла (напр., ТiС13) и металлоорг. соед.
I-III группы периодич. системы [напр., А1(С2Н5)3].
Лит.: Органикум, пер. с нем., т. 2, М., 1992, с. 400; Ziegler К. [u. а.], "Angew. Chem.", 1955, Bd 67, S. 426-541; там же, 1959, Bd 71, S. 623-25. К. Циглером также открыты и разработаны
др. р-ции:
3) получение алкиллитиевых соед. действием
RHal на Li в инертном р-рителе;
5) получение азулена по схеме:
См. также Воля-Циглера реакция . Г.И. Дрозд.
|