Химическая энциклопедия
"ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ"

ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ (деаминирование), удаление группы NH₂ из молекул орг. соединений. Сопровождается замещением аминогруппы на др. группу или образованием кратной связи. Осуществляется под действием HNO₂, нитрозилсерной к-ты, N₂O₃, N₂O₄, H₂O, H₂, а также ферментов. Наиб. универсальный метод Д. аминов - взаимод. их с HNO₂. Сущность метода состоит в обработке кислых водных р-ров аминов нитритом К или Na, в результате чего образуются соли диазония (см. Диазотирование , Диазосоединения ). В случае алифатич. аминов эти соли неустойчивы и разлагаются с выделением N₂ и образованием карбкатиона, к-рый взаимод. с нуклеоф. агентами среды (вода, анионы и др.) или стабилизируется с образованием олефина, причем р-ция может сопровождаться изомеризацией алкильного остатка:

По такому же механизму осуществляется Д. алициклич. и гетероциклич. аминов, к-рая сопровождается изменением числа звеньев в цикле (см. Демьянова перегруппировка ). Соли диазония ароматич. ряда значительно более устойчивы и разлагаются по гомолитич. и гетеролитич. механизму с заменой диазогруппы на др. функц. группу или атом галогена. По гомолитич. механизму осуществляется, напр., разложение солей арилдиазония с образованием бифенила (см. Гомберга-Бахмана-Хея реакция ), арилгалогенидов и азобензолов (см. Зандмейера реакция ), меркурированных арилпроизводных (см. Несмеянова реакция ), жирно-ароматич. соед. (см. Меервейна реакция ) и др. По гетеролитич. механизму из солей арилдиазония получают фенолы (при нагр. с Н₂О), ариловые эфиры (в присут. NaNO₃), арилфториды (см. Шимана реакция ), ариларсоновые к-ты (см. Барта реакция ). Под действием HNO₂ протекает также Д. орг. производных гидразина с образованием аминов (см. Гидразина замещенные органические ). Д. алифатич. и циклич. аминов при высокой т-ре под действием Н₂ сопровождается образованием предельных углеводородов и NH₃ (см. Гидрогенолиз ), Д. аминов нафталинового ряда под действием водных р-ров NaHSO₃ происходит с образованием нафтолов. Под действием N₂O₄ амины превращаются в алкиловые эфиры азотной к-ты; амиды к-т под действием N₂O₃ превращаются в карбоновые к-ты с выделением NH₃. Иногда Д. наз. также расщепление четвертичных аммониевых оснований (см. Гофмана реакции ). Д. аминокислот и нек-рых др. азотсодержащих соед. играет важную роль в жизнедеятельности животных, растений и микроорганизмов. Так, для a-аминокислот характерно ферментативное окислит. Д. с образованием NH₃ и a-кето-кислот. Лит.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, М., 1965, с. 167-98; Вейганд К., Хильгетаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем., М., 1968, с. 319-28. Г. В. Гришина.