Электронные словари и энциклопедии: Большой энциклопедический словарь, Словарь Даля, Словарь Ожегова и т.д.

Химическая энциклопедия
"ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП"

Главная - Химическая энциклопедия - буква Д - ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП
Химическая энциклопедия
Искать!

ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП в химической кинетике, связывает кинетич. характеристики прямого и обратного микроскопич. процессов (квантового перехода или элементарной хим. р-ции), происходящих при соударениях частиц (атомов, молекул). В рамках динамич. описания системы взаимодействующих частиц, при к-ром вероятность процесса определяется энергией каждой частицы, изменение энергии при соударениях характеризуется сечением перехода или сечением р-ции (см. Столкновений теория ). Переходы частицы из начального квантового состояния а в конечное b и обратно происходят при определенных значениях энергии относит. движения частиц (соотв. Eat и Ebt). Внутр. энергия частицы в обоих рассматриваемых состояниях (соотв. Еа и Eb) связана с Eat и Ebt законом сохранения:
021_040-4.jpg
Д. р. п. устанавливает след. соотношение между сечениями 021_040-5.jpg и 021_040-6.jpg прямого и обратного переходов:
021_040-7.jpg
где ma и mb - приведенные массы сталкивающихся частиц, gа и gb- статистич. веса состояний (кратность вырождения). В такой форме Д. р. п. выводится из законов механики на основе обратимости ур-ний движения частиц при изменении знака времени. В рамках статистич. описания системы как макроскопически наблюдаемого ансамбля частиц рассматриваются распределения частиц по их квантовым состояниям и энергиям до и после соударения. Д. р. п. устанавливает соотношение между константами скорости прямой и обратной р-ций (соотв. каb и к). В частности, если имеет место максвелловское распределение частиц по скоростям (или энергиям поступат. движения), определяемое абс. т-рой Т, то
021_040-8.jpg
где k - постоянная Больцмана. В результате р-ций в системе устанавливается равновесное максвелл-болъцмановское распределение частиц по энергиям для всех степеней свободы взаимодействующих частиц в процессе тепловой релаксации. После установления такого равновесия отношение макроскопич. констант скорости к и к прямой и обратной р-ций равно константе равновесия К (Т):

к/к = К(Т). (4)

В форме (4) Д. р. п. позволяет в отсутствие хим. равновесия рассчитывать константу скорости прямой р-ции по константе скорости обратной р-ции и известной константе равновесия. Часто при формулировке Д. р. п. принимают в качестве исходного предположение о равенстве скоростей прямого и обратного процессов при равновесии и получают соотношение типа (3). Однако при таком подходе остается нераскрытым смысл Д. р. п. на динамич. уровне рассмотрения системы. Между тем для неравновесных р-ций, когда нельзя однозначно определить т-ру системы, Д. р. п. может быть использован только в виде соотношения типа (2). Лит. см. при статьях Динамика элементарного акта , Неравновесная химическая кинетика . Е. Е. Никитин.



Поделитесь с друзьями:


Вы можете поставить ссылку на это слово:

будет выглядеть так: ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП


будет выглядеть так: Что такое ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП

Наиболее востребованные слова:    ВОДОПОТРЕБЛЕНИЯ НОРМА / Большой энциклопедический словарь. Сельское хозяйство
   Прованс / Энциклопедический словарь
   Флудить / Словарь компьютерного жаргона
   Русский Алфавит / Энциклопедический словарь
   Политическая Карта Мира / Энциклопедический словарь
   СЕКВЕСТИРОВАНИЕ / Бухгалтерский словарь
   Аспект / Словарь Даля
   Группы Крови / Энциклопедический словарь
   АВИЗО / Бухгалтерский словарь
   Рентабельность / Бизнес словарь
   Алфавит / Энциклопедический словарь
   Гетеро... / Сексологический словарь
   Копрофилия / Толковый словарь психиатрических терминов
   Фонетический / Словарь Даля
   Географические Карты / Энциклопедический словарь
   Диверсификация / Бизнес словарь
   Личности структура по Платонову / Толковый словарь психиатрических терминов
   Реализм / Энциклопедический словарь
   Римские Цифры / Энциклопедический словарь
   Интерпретация / Словарь логики
   Логика / Словарь логики
   Синонимы / Энциклопедический словарь
   СЧЕТ-ФАКТУРА / Бухгалтерский словарь
   Части Речи / Энциклопедический словарь
   Филолог / Энциклопедический словарь
2010-2013. Толковый словарь DicDic. Словарь - ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП - Химическая энциклопедия - Толковый словарь DICDIC