Химическая энциклопедия
"ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД"

ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД (ДМСО) (CH₃)₂SO, мол. м. 78,13; гигроскопичная жидкость без цвета и запаха; т. пл. 18,45°С (легко переохлаждается), т. кип. 189°С (с разл.). 83°С/17 мм рт. ст.; d₄²⁵ 1,0960; n_D²⁰ 1,4795; m 13,03.10^-36 Кл.м; h 2,473 кПа.с (20 °С); e 48,9 (20 °C; r 0,33.10⁸ Ом.см; DH⁰_исп 57,28 кДж/молъ. Раств. в воде, этаноле, ацетоне, диэтиловом эфире, С_бН₆, СНСl₃. Выше 150°С Д. медленно разлагается на (CH₃)₂S и (CH₃)₂SO₂ (электроф. агенты катализируют распад; в присут. RCOCl р-ция может сопровождаться взрывом). Окисляет тиолы в дисульфиды, нек-рые сульфиды - в сульфоксиды. В присут. катализаторов (напр., сильных к-т и их пиридиниевых солей, О₂, НаI₂) окисляет первичные спирты и их тозилаты, первичные алкилбромиды и иодиды в альдегиды. Вторичные спирты окисляет до кетонов, кетоны и кетенимиды - до a-гидроксикарбоновых к-т и их амидов соотв., оксираны в присут. эфирата ВF₃ - в a-гидроксикетоны. С СН₃I образует триметилсульфоксонийиодид (CH₃)₃S⁺(O).I^-, с NaH, KH и трет- С₄Н₉ОК - соли мегилсульфинилкарбаниона CH₃S(O)CH₂M⁺, где M - Na или К. В р-циях с 1,3-диенами служит мягким диенофилом. Д. окисляется до (CH₃)₂SO₂ под действием конц. HNO₃ (при нагр.), Сl₂ (в воде), Н₂О₂ и др. сильных окислителей. Д. сольватирует гидроксосоединения, СН-кислоты, орг. и неорг. катионы, благодаря чему сильно повышает скорость мн. р-ций. Хорошо растворяет мн. орг. и неорг. соединения. Так, р-римость при 25 °С (г в 100 г): (CH₃COO)₂Hg - 100, SnCl₂.2H₂O - 40, ZnCl₂ - 30, FeCl₃.6H₂O - 30, NaI - 30, NaNO₃ - 20. Д. получают окислением (CH₃)₂S кислородом воздуха в присут. каталитич. кол-в оксидов азота или др. соед. - переносчиков О₂. Он образуется также при окислении (CH₃)₂S оксидами азота, р-рами Н₂О₂ при охлаждении, гидролизе (CH₃)₂SCl₂, (CH₃)₂SBr₂. Д. - широко применяемый р-ритель (напр., для ацетилена, SO₂, полиакрилонитрила и др.), компонент косметич. и лек. ср-в (он способствует проникновению через кожу разл. в-в). Смеси Д. с водой - антифризы и гидравлич. жидкости. Д. малотоксичен: ЛД₅₀ ок. 20 г/кг (мыши, внутрибрюшинно). Т. всп. 95 °С. Лит.: Оаэ С., Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975, с. 223-78. А. Ф. Коломиец. Н. Д. Чкаников.