Химическая энциклопедия
"ДИТИОГЛИКОЛИ ВИЦИНАЛЬНЫЕ"

ДИТИОГЛИКОЛИ ВИЦИНАЛЬНЫЕ (вицинальные дитиолы, дигидросульфиды, димеркаптаны), соед. общей ф-лы RCH(SH)CH(SH)R. Наиб. изучены димеркаптоалканы, димеркаптоалканолы, димеркаптоалкансульфонаты, димеркаптокарбоновые и димеркаптодикарбоновые к-ты. Д. в. - маслянистые жидкости или кристаллы с неприятным запахом. Хорошо раств. в орг. р-рителях и маслах. В воде раств. лишь те, к-рые содержат в молекуле группы ОН, SO₃^- и CO₂^-. Д. в. обладают характерными св-вами тиолов, отличаясь повыш. склонностью к окислению кислородом с образованием димерных или олигомерных дисульфидов, р-циям с производными As³⁺, Sb³⁺, Bi³⁺ и способностью к образованию комплексов с ионами нек-рых тяжелых металлов. Образующиеся дитиопроизводные ф-лы I (где Э - As, Sb, Bi) и комплексы с металлами ф-лы II термодинамически стабильны.

Д. в. более активно, чем тиолы, реагируют и с др. в-вами: с ацетиленом и карбонильными соед. образуют 1,3-дитиоланы, с фосгеном и дихлорангидридами к-т трехвалентного Р - соотв. 1,3-дитиолан-2-оны и 1,3,2-дитиофосфоланы. С C1CN и BrCN дают соли 2-имино-1,3-дитиоланов. Наиб. часто Д. в. получают по схеме:

С удовлетворит. выходом Д. в. синтезируют также р-циям:

Д. в. используют для получения пестицидов и лек. препаратов. Ниже приведены св-ва наиб. важных представителей. Дитиоэтиленгликоль (1,2-этандитиол, 1,2-димеркаптоэтан, 1,2-дитиогликоль) HSCH₂CH₂SH, мол. м. 94,20; маслянистая жидкость; т. кип. 146°С, 46-47 °С/16 мм рт. ст.; d₄²⁵ 1,1454; n_D²⁵ 1,5558. Получают р-цией этиленсульфида с H₂S в присут. оснований или щелочным разложением этилен-1,2-диизотиуронийдибромида. Применяют для синтеза инсектицида "фосфолан". Дитиоглицерин (2,3-димеркаптопропанол, 1-гидрокси-2,3-димеркаптопропан, дикаптол, БАЛ), HOCH₂CH(SH)CH₂(SH), мол.м. 124,23; вязкая маслянистая жидкость; т. кип. 82-84°С/0,8 мм рт.ст.; d₄²⁵ 1,2385; n_D²⁵ 1,5720; g 4,96.10^-4 Н/см². Раств. в воде (8,7% по массе). Получают р-цией 2,3-дибромпропанола с KSH в спирте при нагр. под давлением. Применяют в виде р-ров в бензилбензоате и оливковом масле как антидот при отравлениях арсенатами(Ш или V), солями Hg(II) и др. тяжелых металлов. Токсичен: ЛД₅₀ 105 мг/кг (крысы, внутримышечно). 2,3-Димеркаптопропансульфонат Na (унитиол) HSCH₂CH(SH)CH₂SO₃Na, мол. м. 210,17; бесцв. с кремоватым оттенком твердое в-во. Хорошо раств. в воде. Применяют в виде 5%-ных водных р-ров при лечении острых и хронич. отравлений соединениями As, Hg, Cr, Bi и др. Отличается от дитиоглицерина повыш. стабильностью в присут. О₂ и меньшей токсичностью; ЛД₅₀ 800-900 мг/кг (крысы, перорально). 2-(2,3-Димеркаптопропокси)этансульфонат Na (оксатиол) HSCH₂CH(SH)CH₂OCH₂CH₂SO₃Na, мол. м. 254, 31; бесцв. твердое в-во. Раств. в воде. По св-вам подобен унитиолу, применяется в тех же целях и, кроме того, как антидот при острых и хронич. отравлениях ²¹⁰Ро. Унитиол и оксатиол получают р-цией соответствующих дибромидов с KSH в спирте. 2,3-Димеркаптоянтарная к-та (сукцимер) HOOCCH(SH)CH(SH)COOH, мол. м. 182,21; хороший антидот при интоксикациях орг. и неорг. соед. Hg, As, Pb и Cd. Применяют в виде таблеток или водных р-ров ее динатриевой соли. Нетоксична: ЛД₅₀ более 2 г/кг (крысы, перорально). Лит.. Петрунькин В. Е., в кн.: Комплексоны. (Синтез, свойства, применение в биологии и медицине), Свердловск, 1958, с. 20-32; Неотложная помощь при острых радиационных воздействиях, под ред. Л. А. Ильина, 2 изд., М., 1976. А. Ф. Коломиец, Н. Д. Чкаников.