Химическая энциклопедия
"ЭТАРА РЕАКЦИЯ"

ЭТАРА РЕАКЦИЯ , окисление метильной группы в ароматич. соед. в альдегидную под действием хромилхлорида (иногда к Э. р. относят любые р-ции в орг. химии с участием СrO₂С1₂):

Ароматич. ядро может содержать заместитель: Hal, NO₂, Alk и АlkO (хотя две последние группы также могут окисляться в ходе р-ции). Вместо СrО₂С1₂ можно использовать CrO₂(OCOR)₂ (R= CH₃, С₆Н₅, СС1₃), что способствует увеличению выхода.
Обычно хромилхлорид смешивают с ароматич. соед. в среде инертного орг. р-рителя (CS₂, ССl₄, СНС1₃, С₆Н₅С1 и др.) при 10-50 ^oС. Образовавшийся комплекс состава АrСН₃ x 2СrО₂С1₂ (часто выпадает в осадок) обрабатывают Н₂О. Выходы составляют 50-70%. Основные побочные продукты - хлорированные ароматич. соед. и продукты более глубокого окисления.
Механизм Э. р. известен лишь в общих чертах. Установлено, что стадия, определяющая скорость р-ции,- расщепление связи С — Н в метильной группе при образовании аддукта с первой молекулой СrO₂С1₂. Полагают, что этот процесс может идти по ионному либо радикальному механизму, давая в обоих случаях на первой стадии аддукт типа АrСН₂—О —Сr(ОН)С1₂, к-рый быстро присоединяет вторую молекулу хромилхлорида. Образующееся соед. имеет, по-видимому, структуру АrСН[ОСr(ОН)С1₂]₂.
В условиях Э. р. метилзамещенные алициклич. соед. в присут. каталитич. кол-в олефинов (ок. 1%) дают соответствующие альдегиды с выходом 25%.
При действии CrO₂(OR)₂ и циклич. олефины образуются линейные диальдегиды:

Э. р. используют в препаративной практике. Р-ция открыта А. Этаром в 1877.

Лит.: Грагеров И.П., Пономарчук М.П., "Ж. орган. химии", 1967, т. 3, № 3, с. 458-64; 1969, т. 5, № 6, с. 1145-47; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 295-96; Наг ford W., "Chem. Вег.", 1958, Bd 58, S. 25; Nenitzescu C, "Bull. Soc. chim. France", 1968, p. 1349.

Г. И. Дрозд.