Электронные словари и энциклопедии: Большой энциклопедический словарь, Словарь Даля, Словарь Ожегова и т.д.

Химическая энциклопедия
"ЧЕПМЕНА РЕАКЦИЯ"

Главная - Химическая энциклопедия - буква Ч - ЧЕПМЕНА РЕАКЦИЯ
Химическая энциклопедия
Искать!

ЧЕПМЕНА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Чепмена), термич. изомеризация ароматич. иминоэфиров в К,К-диариламиды ароматич. карбоновых к-т:

6025-26.jpg

R и R - Hal, Alk, NO2, COOR" и др. Обычно иминоэфир нагревают 1-2 ч при 200-300 °С и продукт выделяют кристаллизацией; выходы достигают 70-90%. наиб. выходы получают при кипячении в тетраглиме (диметиловый эфир тетраэтиленгликоля). N,N-диариламиды легко омыляются щелочами в соответствующие дифениламины.
Р-ция облегчается, когда R в арилоксигруппе исходного иминоэфира - электроноакцепторный заместитель, и затрудняется в случае электронодонорного R. Заместители R влияют противоположным образом. Такое влияние заместителей, а также внутримол. характер Ч. п. хорошо описывает механизм, по к-рому миграция арильной группы от О к N происходит в четырехчленном переходном состоянии в результате нуклеоф. атаки мигрирующей арильной группы атомом азота:

6025-27.jpg

В соответствии с этим механизмом О-ацилиминоэфиры (ф-ла I) изомеризуются настолько легко, что в большинстве случаев вьщелить их не удается - в р-ции сразу образуются продукты перегруппировки (имиды II):

6025-28.jpg

О-Метилиминоэфиры также вступают в Ч. р. с образованием соответствующего амида, напр.:

6025-29.jpg

Ч. р.- важный метод синтеза замещенных дифениламинов и азотсодержащих гетероциклов. Р-ция открыта в 1915, подробно изучалась А. Чепменом с 1925.
См. также Бекмана перегруппировка .

Лит.: Schulenberg J.W., Archer S., в сб.: Organic reactions, 1965, v. 14, p. 1; Curtin D.Y., Miller L.L., "Tetrahedron Lett.", 1965, № 23, p. 1869.



Поделитесь с друзьями:


Вы можете поставить ссылку на это слово:

будет выглядеть так: ЧЕПМЕНА РЕАКЦИЯ


будет выглядеть так: Что такое ЧЕПМЕНА РЕАКЦИЯ

Наиболее востребованные слова:    ВОДОПОТРЕБЛЕНИЯ НОРМА / Большой энциклопедический словарь. Сельское хозяйство
   Прованс / Энциклопедический словарь
   Флудить / Словарь компьютерного жаргона
   Русский Алфавит / Энциклопедический словарь
   Политическая Карта Мира / Энциклопедический словарь
   СЕКВЕСТИРОВАНИЕ / Бухгалтерский словарь
   Аспект / Словарь Даля
   Группы Крови / Энциклопедический словарь
   АВИЗО / Бухгалтерский словарь
   Рентабельность / Бизнес словарь
   Алфавит / Энциклопедический словарь
   Гетеро... / Сексологический словарь
   Копрофилия / Толковый словарь психиатрических терминов
   Фонетический / Словарь Даля
   Географические Карты / Энциклопедический словарь
   Диверсификация / Бизнес словарь
   Личности структура по Платонову / Толковый словарь психиатрических терминов
   Реализм / Энциклопедический словарь
   Римские Цифры / Энциклопедический словарь
   Интерпретация / Словарь логики
   Логика / Словарь логики
   Синонимы / Энциклопедический словарь
   СЧЕТ-ФАКТУРА / Бухгалтерский словарь
   Части Речи / Энциклопедический словарь
   Филолог / Энциклопедический словарь
2010-2013. Толковый словарь DicDic. Словарь - ЧЕПМЕНА РЕАКЦИЯ - Химическая энциклопедия - Толковый словарь DICDIC