Химическая энциклопедия
"ГЛИЦЕРИН"

ГЛИЦЕРИН (от греч. glykeros-сладкий) (1,2,3-пропантриол) СН₂ОНСНОНСН₂ОН, мол. м. 92,09; бесцв. вязкая жидкость сладкого вкуса без запаха; т. пл. 17,9°С, т. кип. 290°С (со слабым разложением); d₄²⁴ 1,260, п_D²⁰ 1,4740; 1450 мПа*с (20 °С), 280 мПа. с (40 °С); 63 мН/м (20 °С); 18,49 Дж/моль, 76,13 Дж/моль (195°С), - 659,76 Дж/моль; S^o₂₉₈ 204,89 Дж/(моль*К). Смешивается в любых соотношениях с водой, этанолом, метанолом, ацетоном, не раств. в хлороформе и эфире, раств. в их смесях с этанолом. Поглощает влагу из воздуха (до 40% по массе). При смешении Г. с водой выделяется тепло и происходит контракция (уменьшение объема); глицерино-водные р-ры замерзают при низких т-рах, напр. смесь, содержащая 66,7% Г.,-при -46,5°С Г. образует азеотропные смеси с нафталином, рядом его производных и нек-рыми др. соединениями.

Благодаря наличию в молекуле трех ОН-групп Г. дает три ряда производных, причем моно- и дипроизводные могут существовать в виде двух структурных изомеров, а производные Г. типа СН₂ХСНОНСН₂ОН или СН₂ХСНХСН₂ОН - в виде оптич. изомеров. Г. образует три ряда металлич. производных - глицератов, причем они получаются даже при взаимод. Г. с оксидами тяжелых металлов, напр. СиО. Это свидетельствует о том, что кислотные св-ва у Г. выражены значительно сильнее, чем у одноатомных спиртов. При взаимод. Г. с галогеноводородными к-тами или галогенидами Р образуются моно-или дигалогенгидрины, с I₂ и Р-1,2,3-трииодпропан (нестойкое соед., распадающееся на иод и аллилиодид), с неорг. и карбоновыми к-тами - полные и неполные сложные эфиры, при дегидратации - акролеин. Как и все спирты, Г. окисляется; в зависимости от природы окислителя и условий можно получить глицериновый альдегид СН₂(ОН)СН(ОН)СНО, глицериновую к-ту СН₂(ОН)СН(ОН)СООН, тартроновую к-ту (НООС)₂СНОН, дигидроксиацетон НОСН₂СОСН₂ОН, мезоксалевую к-ту (НООС)₂СО; под действием КМnО₄ или К₂Сr₂О₇ Г. окисляется до СО₂ и Н₂О.

Г. содержится в прир. жирах и маслах в виде смешанных триглицеридов карбоновых к-т. В пром-сти его получают омылением пищ. жиров, расщепляющихся на Г. и жирные к-ты в присут. разл. катализаторов (к-т, щелочей, ферментов). Все большее значение приобретают синтетич. методы, один из к-рых (хлоргидринный) получил пром. применение. Он включает 4 стадии: высокотемпературное хлорирование пропилена до аллилхлорида; взаимод. последнего с хлорноватистой к-той НОС1 с получением водных р-ров дихлоргидринов глицерина; дегидрохлорирование дихлоргидринов до эпихлоргидрина; щелочной гидролиз последнего до Г. Метод характеризуется большим кол-вом загрязненных сточных вод (до 60 м³ на 1 т Г.) и непроизводительным расходом хлора. На произ-во 1 т Г. идет до 0,8-1 т пропилена и до 2,8 т Сl₂.

Известны бесхлорные методы синтеза, также основанные на использовании в кач-ве исходного сырья пропилена. Наиб. перспективно эпоксидирование пропилена гидропероксидами или надкислотами и изомеризация полученного пропиленоксида в аллиловый спирт с дальнейшим превращ. его в Г.

Хранят Г. в герметичных емкостях из алюминия или нержавеющей стали под азотной подушкой. Транспортируют в алюминиевых или стальных железнодорожных цистернах и бочках.

Г. используют для произ-ва нитроглицерина, глифталевых смол (см. Алкидные смолы ), как мягчитель для тканей, кожи, бумаги, компонент эмульгаторов, антифризов, смазок, кремов для обуви, мыл и клеев, парфюм. и косметич. препаратов, мед. мазей, ликеров, кондитерских изделий. Произ-во Г. в 1979 в США ~ 158,9 тыс. т, в Японии ~ 70 тыс. т.

Для Г. т. всп. 198°С (в закрытом приборе), 193°С (в открытом), т. самовоспл. 362 °С; температурные пределы воспламенения 182-217°С, КПВ 2,6-11,3%; выше 90°С частично разлагается с образованием легковоспламеняющихся ядовитых в-в, понижающих т-ру вспышки до 112°С.

Лит.: Неволин Ф. В., Химия и технология производства глицерина, М., 1954; О шин Л. А., Производство синтетического глицерина, М., 1974. И. А. Дьяконов.