Химическая энциклопедия
"ИНДOЛ"

ИНДOЛ (бензо[b]пиррол), мол. м. 117,18; бесцв. кристаллы со слабым запахом нафталина; т. пл. 52,5 °С, т. кип. 254 °С; d₄⁵⁶ 1,0718; возгоняется при нагр. до 150°С; m 7,03.10^-30 Кл.м (бензол, 25 °С); перегоняется с парами воды, диэтилового эфира и NH₃; хорошо раств. в орг. р-рителях, горячей воде, жидком NH₃. Молекула имеет плоскую конфигурацию.

И. - слабое основание (рК_а —2,4). При протонировании образует катион 3H-индолия (ф-ла I), к-рый при взаимод. с нейтральной молекулой И. дает димер (II).

Как слабая к-та (рK_а 17), И. с Na в жидком NH₃ образует N-натрийиндол, с КОН при 130°С - N-калийиндол. Обладает ароматич. св-вами. Электроф. замещение идет гл. обр. в положение 3. Нитрование обычно осуществляется бензоилнитратом, сульфирование - пиридинсульфотриоксидом, бромирование - диоксандибромидом, хлорирование - SO₂Cl₂, алкилирование - активными алкилгалогенидами. Ацетилирование в уксусной к-те также идет в положение 3, в присут. CH₃COONa - в положение 1; в уксусном ангидриде образуется 1,3-диацетилиндол. И. легко присоединяется по двойной связи a,b-непредельных кетонов и нитрилов, напр.:

Взаимод. с альдегидами приводит к образованию дииндолильных производных, напр.:

Аминометилирование (р-ция Манниха) в мягких условиях протекает в положение 1, в жестких - в положение 3. Замещение в бензольное кольцо (преим. в положения 4 и 6) идет лишь в кислых средах при блокированном положении 3. В присут. Н₂О₂, надкислот или на свету И. окисляется в индоксил, к-рый затем превращ. в тример или индиго. Более жесткое окисление под действием О₃, МnО₂ приводит к разрыву пиррольного кольца с образованием 2-формамидобензальдегида. При гидрировании И. водородом в мягких условиях восстанавливается пиррольное кольцо, в более жестких - и бензольное, напр.:

И. содержится в эфирных маслах жасмина и цитрусовых, входит в состав кам.-уг. смолы. Кольцо И. - фрагмент молекул важных прир. соединений (напр., триптофана, серотонина, мелатонина, буфотенина). Обычно И. выделяют из нафталиновой фракции кам.-уг. смолы или получают дегидрированием о-этиланилина с послед. циклизацией образующегося продукта. И. и его производные синтезируют также циклизацией арилгидразонов карбонильных соед. (р-ция Фишера), взаимод. ариламинов с a-галоген- или a-гидроксикарбонильными соед. (р-ция Бишлера) и др. Ядро И. входит в состав индольных алкалоидов . Сам И.-фиксатор запаха в парфюмерии; его производные используют в произ-ве биологически активных соед. (гормонов, галюциногенов) и лек. ср-в (напр., индопана, индометацина). Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 3, М., 1954; Физические методы в химии гетероциклических соединения, под ред. А. Р. Катрицкого, М., 1966; Грандберг И. И., "Ж. орган. химии", 1983, т. 19, в. 11, с.2439-50; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 488-588; Sundberg R. J., The chemistry of indoles, N.Y., 1970. И. И. Грандберг.