Химическая энциклопедия
"КАЛИЯ ДИХРОМАТ"

КАЛИЯ ДИХРОМАТ (хромпик) К₂Сr₂О₇, оранжевые кристаллы; до 257 °С устойчива модификация с триклинной решеткой (а = 0,750 нм, b = 0,738 нм, с = 1,340 нм, a = 82,0°, b = 96,21°, g = 90,90°, z = 4), выше 257 °С - с моноклинной (а = 0,747 нм, b = 0,735 нм, с = 1,297 нм, b = 91,91°, z = 4); DH⁰ полиморфного перехода 1,53 кДж/моль; т. пл. 396 °С, выше 500 °С разлагается на К₂СrO₄, Сr₂О₃ и О₂; плотн. 2,69 г/см³; С⁰_p 219,7 Дж/(моль.К); DH⁰_пл 36,8 кДж/моль, DH⁰_обр -2061,9 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 291 Дж/(моль.К). Р-римость в воде (г в 100 г): 4,6 (0 °С), 15,1 (25 °С), 37,7 (50 °С). В этаноле раств. незначительно. Образует эвтектику Н₂О - К₂Сr₂О₇ (4,30% по массе) с т. пл. — 0,63 °С. Т. кип. насыщ. водного р-ра (52% по массе К. д.) 104,8 °С. Водный р-р имеет кислую р-цию: Сr₂O₇^2- + 3Н₂O D 2CrO₄^2- + 2Н₃О⁺. К. д. - сильный окислитель. В кислой среде восстанавливается до [Сr(Н₂О)₆)³⁺ ; при нагр. смеси К. д. и S образуются K₂SO₄ и Сr₂О₃. При действии 6 М галогеноводородных к-т на К. д. образуются триоксогалогенохроматы К[СrХО₃], где X = Сl, Вr, I, к-рые при нагр. или увеличении концентрации НХ выделяют галогены; К[СrСlО₃] дает СrO₂Сl₂. К. д. взаимод. с конц. НСlO₄, H₂SO₄ и HNO₃, давая полихроматы (К₂Сr₃О₁₀, К₂Сr₄O₁₃ и др.). При нагр. смеси К₂Сr₂О₇ и КСl с конц. H₂SO₄ образуется СrO₂Сl₂. Из р-ров, содержащих К. д. и Н₂О₂, м. б. выделены легко взрывающиеся фиолетово-голубые кристаллы К[Сr(ОН)О(О₂)₂].Н₂О. В разб. подкисленных р-рах К. д., Н₂О₂ и нек-рых орг. в-в образуется синий пероксид [Cr(L)O(O₂)₂], где L - эфир, пиридин и др. Получают К. д.: обменной р-цией в р-ре Na₂Cr₂O₇ с КСl, при нагр. до 1000-1300 °С смеси (Cr₂Fe)O₄ и К₂СО₃ на воздухе с послед. выщелачиванием охлажденного расплава К₂Сr₂О₇ водой; выпариванием водного р-ра, содержащего эквимолярные кол-ва К₂СО₃ (или КОН) и СrO₃. К. д. - дубитель в кожевенной пром-сти; протрава в произ-ве красителей, компонент составов для головок спичек, пиротехн. составов; компонент сухих электролитов; ингибитор коррозии металлов и сплавов; протрава для семян; реагент в хроматометрии. Хромовую смесь, состоящую из К.д. и конц. H₂SO₄, используют для мытья хим. посуды. К. д. высокотоксичен; брызги его р-ра разрушают кожные покровы, дыхат. пути и хрящевые ткани; ПДК 0,01 мг/м³ (в пересчете на СrО₃). Лит.: Позин М. Е., Технология минеральных солей, 4 изд., ч. I, Л., 1974; Фиошин М. Я., Смирнова М. Г., Электросинтез окислителей и восстановителей, 2 изд., Л., 1981. Б. Д. Cmeпин.