Химическая энциклопедия
"ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА "

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА (этавдиовая к-та) НООС — СООН, мол. м. 90,04; бесцв. гигроскопичные кристаллы; существует в двух модификациях:-форма, решетка ромбич. бипирамидальная (а = 0,646 нм, b = 0,779 нм, с = 0,602 нм, z = 4; пространств. группа Рbса);-форма, решетка моноклинная (а - 0,530 нм, b = 0,609 нм, с = 0,551 нм;=115,5°; z = 2; пространств, группа Р2_1/с); т. пл. 189,5°С; возгоняется при 125 ^oС; 0,1 x 10^-30 Кл x м (диоксан); 108,8 Дж/(моль x град);90,58 кДж/моль; -251,4 кДж/моль;-817,38 кДж/моль; К₁ 5,36 x 10^-2, К₂5,42 x 10^-5 (вода, 25 °С). Р-римость (г в 100 мл р-рителя): вода 6,6 (растворения -9,58 кДж/моль), этанол 33,7, диэтиловый эфир 16,9. Образует дигидрат, бесцв. моноклинные кристаллы (параметры решетки: а = 0,612 нм, b = 0,361 нм, с =1,203 нм;=106,2°; z = 2; пространств. группа P2₁/n), т. пл. 101,5 °С; плотн. 1,653 г/см³; р-римость (г в 100 мл р-рителя): вода 9,5 (15 °С), 120 (90 °С), этанол 23,7 (15 °С), диэтиловый эфир 1,37 (20 °С); не раств. в хлороформе, петролейном эфире и бензоле.
Щ. к. обладает хим. св-вами, характерными для карбоновых кислот , образуя два ряда производных. Соли и эфиры Щ. к. наз. оксалатами. Известны молекулярные соед. Щ. к. с кислыми оксалатами, напр. т. наз. кисличная соль KHC₂O₄ x H₂O₄O, и комплексные соед. оксалатов с переходными металлами, напр. K₂[Fe(C₂O₄)₂]. Щ. к. образует кислые и средние эфиры, амиды, хлорангидрид, нитрил - циан (табл.).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Соединение	Мол. м.	Т. пл., oС	Т. кип., °С
Диметилоксалат (СООСН3)2	118,088	54	163,5	1,148a	—
Диэтилоксалат (COOC2H5)2	146,14	-40,6	185,4	1,0785	1,4104
Дибугалоксалат (СООС4Н9)2	202,24	-29,6	245,5	0,9873	1,424
Оксалилхлорид (СОСl)2	126,93	-12	64	1,43	1,434б
Оксамид (CONH2)2	88,072	419	—	—	—
Циан (дициан) (CN)2	52,035	-27,83	-21,15	0,9577в	—

^а При 54 °С, ^б при 12,9 ^оС, ^с при -26,89 °С.

Щ. к. содержится в щавеле в виде оксалата калия.
В пром-сти Щ. к. получают окислением углеводов, спиртов или гликолей смесью HNO₃ и H₂SO₄ в присут. V₂O₅, либо окислением этилена или ацетилена HNO₃ в присут. PdCl₂ или Pd(NO₃)₂, а также окислением пропилена жидкой NO₂. Перспективен способ получения Щ. к. из СО через формиат Na:

Щ. к. и ее соли применяют в текстильной и кожевенной пром-сти в качестве протравы, как компонент анодных ванн для осаждения пленок Al, Ti и Sn, как реагент в аналит. и орг. химии, компонент составов для очистки металлов от ржавчины и оксидов, для осаждения РЗЭ. Оксамид - стабилизатор нитратов целлюлозы, циан - реагент в орг. синтезе, оксалилхлорид - хлорирующий (для замены ОН на С1), хлоркарбонилирующий и сшивающий агент в орг. синтезе. Диалкилоксалаты, гл. обр. диэтилоксалат и дибутилоксалат, применяют в качестве р-рителей целлюлозы и нитроцеллюлозы, нек-рые эфиры Щ. к. и замещенных фенолов - в качестве хемилюминесцентных реагентов.
Щ. к. и ее соли токсичны, ПДК в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,2 мг/л.

Лит.: Фрейдлин Г.Н., Алифатические дикарбоновые кислоты, М., 1978; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 16, N. Y., 1981, p. 618-36.

С. К. Смирнов, О. А. Антонкина.