Химическая энциклопедия
"КОХА-ХААФА РЕАКЦИЯ"

КОХА-ХААФА РЕАКЦИЯ , синтез третичных карбоновых к-т действием на карбениевые ионы монооксида углерода, получаемого "in situ" из муравьиной к-ты в конц. H₂SO₄:

Карбениевые ионы образуются в условиях р-ции из олефинов, спиртов, алкилгалогенидов, эфиров, а также углеводородов, содержащих Н у третичного атома углерода. Р-ция протекает через образование промежут. оксокарбениевого иона (ф-ла I). В случае олефинов К.-Х. р. проводят обычно при 0-40°С, постепенно добавляя олефин к смеси НСООН и конц. H₂SO₄; реакц. смесь выливают на лед и отделяют к-ту. Выходы к-т определяются устойчивостью карбениевого иона и достигают 95%, напр.:

Р-ция, как правило, сопровождается перестройкой углеродного скелета, приводящей к образованию третичных к-т, напр.:

Искусственные приемы, позволяющие увеличить концентрацию СО (малая скорость перемешивания, добавление ССl₄), приводят к образованию к-т с вторичными радикалами. К.-Х. р. имеет препаративное значение и особенно широко используется в ряду адамантана. Р-ция предложена Г. Кохом и В. Хаафом для олефинов в 1958. Лит.: Фальбе Ю., Синтезы на основе окиси углерода, М,, 1971, с. 127-51; HoubcnWcyl, Methodcn der Organischen Chcmic, 4 Aufl, Bd 5, Tl Ib, Stuttg, 1972, S. 1038; Peters J.A., Bekkum H. van, "Rec. Trav. Chim.", 1973, t. 92, № 3, p. 379 92. К. В. Вацуро.

KPAMA ПРАВИЛО, см. Асимметрический синтез .