Химическая энциклопедия
"МАЛОНОВАЯ КИСЛОТА"

МАЛОНОВАЯ КИСЛОТА (пропандиовая к-та, метандикарбоновая к-та) СН₂(СООН)₂, мол. м. 104,03; бeсцв. кристаллы; т. пл. 135,6^oС (с разл.); d₄¹⁵ 1,6305; К₁ 1,40.10^-3 (рК₁ 2,87), К₂ 2,07.10^-6 (рК₂ 5,7); хорошо раств. в воде (73,5 г в 100 г) и этаноле, раств. в пиридине и диэтиловом эфире (5-10%), не раств. в бензоле. Щелочные соли хорошо раств. в воде, Ва- и Pb-соли не растворяются. Соли и эфиры М. к. наз. малонатами. Са-Соль содержится в соке сахарной свеклы. М. к. образует два ряда производных по карбоксильным группам (кислых и полных): эфиры (см., напр., Малоновый эфир ), нитрилы (см. Циануксусная кислота и Малононитрил ), амиды, хлорангидриды. Напр., в зависимости от условий р-ции при действии на М. к. SOCl₂ образуется полный хлорангидрид (малонилхлорид), СlСОСН₂СОСl или полухлорангидрид СlСОСН₂СООН. Выше т-ры плавления или в водном р-ре выше 70 °С М. к. легко декарбоксилируется с образованием уксусной к-ты. Аналогично замещенные М. к. превращ. в монокарбоновые к-ты: RCH(COOH)₂ : RCH₂COOH + СО₂. При нагр. с Р₂О₅ М. к. образует недооксид углерода С₃О₂. Бромируется до бром- или диброммалоновой к-ты; окисляется под действием HNO₂ до мезоксалевой к-ты OC(COOH)₂. М. к. и ее моноэфиры вступают в р-ции Манниха, Кнёвенагеля: [Кневенагеля:]

С₂Н₅ООССН₂СООН + СН₂O + HN(CH₃)₂ : C₂H₅OOC(CH₂)₂N(CH₃)₂;

СН₂(СООН)₂ + RCHO : RCH(OH)CH(COOH)₂ : RCH = C(COOH)₂ : RCH = CHCOOH

В пром-сти М. к. получают гидролизом циануксусной к-ты. Определяют титриметрически в виде Ва- или Рb-солей. Используют М. к. в синтезе непредельных к-т, флавонов, аминокислот, витаминов В₁ и В₆ и др. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983. с. 120-22; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 12, N. Y., 1981, p. 849-60. Р. Я. Попова .