Химическая энциклопедия
"МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ"

МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ (метиловый эфир метакриловой к-ты) СН₂=С(СН₃)СООСН₃, мол. м. 100,12; бесцв. прозрачная жидкость; т. пл. -48,2°С, т. кип. 101 °С, 63°С/200 мм рт. ст.; d₄²⁰ 0,9430; n_D²⁰ 1,4146; h 0,6322 мПа^.с (20°С); С_р 166,52-192,05 Дж/(моль^.К) (от -47,56 до 27°С); S 216,73-266,10 ДжДмоль^.К) (от -47,56 до 27 °С); DH_пл 14,44 кДж/моль, DH_исп 38,07 кДж/моль (70 °С); DH⁰_обр для жидкости —388,82 кДж/моль, для газа —344,76 кДж/моль. Р-римость в воде (г/100 г): 1,85 (0°С), 1,59 (20 °С); неограниченно раств. в диэтиловом эфире, метаноле и др. орг. р-рителях, не раств. в глицерине и этиленгликоле. Образует азеотропные смеси с водой (т. кип. 83 °С; 14,0% Н₂О) и метанолом (т. кип. 64,2 °С; 84,5% метанола).

Хим. св-ва определяются наличием двойной связи и сопряженной с ней карбонильной группы. Гидролизуется в кислой или щелочной среде до метакриловой к-ты или ее соли соотв., подвергается переэтерификации и аммонолизу при взаимод. соотв. со спиртом или аммиаком. По двойной связи присоединяет Н₂, галогены, минер, к-ты, амины, спирты, аммиак, фенолы, тиолы или др., может быть диено-филом в диеновом синтезе, легко полимеризуется и сополи-меризустся под действием своб. радикалов и анионных катализаторов.

В пром-сти М. получают след. способами. 1) Из ацетона и HCN (ацетонциангидринный метод, применяемый в США, Японии и большинстве европейских стран, в т.ч. и в СССР) по схеме:

М. выделяют отгонкой (с острым паром или без него), промывают содовым р-ром, водой и подвергают ректификации; выход ок. 90%.

В др. методе (США, Япония) метакрилонитрил, получаемый дегидратацией ацетонциангидрина или окислит. ам-монолизом изобутилена, превращают в М. взаимод. с СН₃ОН в присут. H₂SO₄.

Недостатки метода: большие энергозатраты на регенерацию H₂SO₄ и трудности в обеспечении произ-ва М. цианистым водородом.

2) Превращение изобутилена, содержащегося в побочном продукте произ-ва этилена крекингом нефти, в трет- бу-танол с послед. его выделением, каталитич. окислением в паровой фазе до к-ты и ее этерификацией (метод разработан в Японки):

Содержание осн. в-ва в товарном продукте должно составлять 99,8-99,9%.

Для предотвращения полимеризации при синтезе и хранении М. ингибируют обычно гидрохиноном или его монометиловым эфиром, а также дифенилолпропаном или др. (0,0003-0,07% по массе).

Применяют М. гл. обр. для произ-ва полиметилметакри-лата, а также эфиров метакриловой к-ты с высшими спиртами, тройного сополимера М.-бутадиен-стирол, используемого в виде латекса, и др.

Т. всп. 8°С, т. самовоспл. 460°С, КПВ 1,47-12,5%; температурные пределы воспламенения: 2°С (нижний), 43 °С (верхний), ПДК 10 мг/м³.

Мировое произ-во ок. 950 тыс. т/год (1985).

Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 203-05; Davis J. С., "Chem. Eng.", 1978, v. 85, № 15, p. 25-27; Nakamura Tsutomu, Kita Teruo, "Chem. Econ. Eng. Rev.", 1983, v. 15, № 10, p. 23-27; Porcelli R. V., Juran В., "Hydrocarbon Process.", 1986, v. 65, № 3, p. 37-43. E.A. Сивенков.