Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква П - ПЛАЗМАЛОГЕНЫ |
ПЛАЗМАЛОГЕНЫ
(альдегидогенные
липиды), фосфолипи-ды общей ф-лы цис
-RCH=CHOCH2CH (OR)
CH2 —OP(O)(OH)OX, где R-обычно алкил или алкенил, содержащий 14 или
16 атомов С; R-ацил насыщенной или ненасыщенной к-ты с 16-24 атомами С в цепи;
X = H (фосфатидалевая
к-та),
(фосфатидаль-холин), X = CH2CH2NH3 (фосфатидальэтаноламин),
X = CH2CH(COOH)NH3 (фосфатидальсерин) и др. П. широко распространены
в природе; встречаются во всех клетках животных (иногда до 22% по массе от общего
содержания фосфолипидов) и в отдельных видах растений. В больших кол-вах П.
содержатся в спинном и головном мозге, сердечной мышце и плазме крови. Могут
накапливаться в тканях при нек-рых патологич. состояниях, напр. при ишемии сердечной
мышцы. В условиях кислотного катализа
П. гидролизуются с образованием RCH2CHO. При щелочном гидролизе П.
образуются жирные к-ты и соответствующие лизоплазма-логены (в общей ф-ле R
= H). П. расщепляются фосфолипазами
A2, С и D, как правило,
с меньшей скоростью, чем диацилфосфолипиды (в сердечной мышце идентифицирована
специфич. фосфолипаза A2, гидролизующая П. с большей скоростью, чем
диацилфосфолипиды). Алкенильно-эфирная связь П. расщепляется плазмалогеназами
с образованием RCH2CHO и лизоплазмалогена (ОН при C-1 остатка глицерина). Биол. роль П. полностью
не установлена. Обнаружено, что генетич. дефект в синтезе П. приводит к церебральным
нарушениям (синдром Целлвегера). П. участвуют в клеточном обмене полиненасыщ.
жирных к-т, в первую очередь арахидоновой, выполняя ф-ции промежут. депо, через
к-рые к-ты транспортируются к мембранным диацилфосфолипидам. Поведение П. в
модельных мембранах сходно с поведением диацилфосфолипидов, хотя и обнаружены
нек-рые различия в структурной организации, формировании фаз, динамич. поведении. Осн. путь биосинтеза П.-дегидрирование
алкилацилфос-фолипидов. Фракции, обогащенные П. (70-80%), получают из тканей
с высоким содержанием таких липидов с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии
(ВЭЖХ). Др. путь включает щелочной гидролиз смеси диацил-, алкилацилфосфолипидов
и П., выделяемой из прир. источников, послед. выделение лизоплазмалогенов (R
= ОН) и их ацилирование имидазолидами карбоновых K-T. Разделение П. разл. состава
достигается ВЭЖХ высокого давления. Хим. синтез П. основан
на получении 1-О-(1-алкенил)-sn-глицеринов, их превращении в 1-О-(1-алкенил)-2-ацил-sn-глицерины
с послед. введением фосфорсодержащей компоненты молекулы. Лит.: Химия липидов,
M., 1983; Horrocks L. A., Sharma M., "New Compr. Biochem.", 1982,
v. 4, p. 51-93. Г. А. Серебренникова. |