Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква П - ПОЛИФОСФАЗЕНЫ |
ПОЛИФОСФАЗЕНЫ
(полифосфонитрилы),
полимеры, содержание фосфазогруппыПодразделяются на гомополйфосфазены
[—(R)2P=N—]n, гетерополифосфа-зены [—N=P(R2)—X—]„
и П., содержащие фосфазогруппы в боковой цепи (в ф-лах R = С1, орг. или элементо-орг.
радикал; Х-орг. остаток). Наиб. значение в научном и практич. отношении имеют
гомополйфосфазены. Синтез большинства типов
П. основан на использовании хлорфосфазенов, получаемых частичным аммонолизом
РС15: Осн. компонент в смеси
образующихся гомологов - циклич. тример (гексахлорциклотрифосфазен; п = 3).
Выше 200 °С он полимеризуется с раскрытием цикла и образованием высокомол.
неорганич. каучука -полидихлорфосфазена (полифосфонитрилхлорида): Последний быстро гидролизуется
уже на воздухе. Однако благодаря высокой хим. активности атомы хлора можно замещать
на разл. орг. радикалы (напр., OR, NHR, SR, алкил) обработкой полидихлорфосфазена
спиртами, алко-голятами, фенолятами, аминами, металлоорг. соединениями. Получаемые
в результате полиорганофосфазены в большинстве случаев химически инертны, раств.
в орг. р-рителях. В зависимости от природы боковых радикалов могут обладать
св-вами пластиков или каучуков. Многие П. могут находиться в жидкокристаллич.
состоянии, в к-рое они переходят из кристаллич. состояния при т-ре T1
(см. табл.). Применяют полиорганофосфазены для получения эластомеров, эксплуатируемых
при низких т-рах и в агрессивных средах. На практике для этих целей чаще используют
сополимерные перфторалкоксифосфазены. После введения в них 30-40% по массе наполнителя
(аэросил, глина или А12О3), стабилизатора и послед. вулканизации
получают нехрупкие при т-рах ниже — 100°С материалы, имеющие модуль упругости
при 100%-ном удлинении 3,5-10,5 МПа, sраст 7-14 МПа, относит.
удлинение 100-200%; они устойчивы к действию топлив, масел и гидравлич. жидкостей.
Из них изготовляют фланцевые уплотнители, герметизирующие и демпфирующие прокладки,
манжеты и шланги для топлива в авиационной и др. отраслях пром-сти. ![]() Гомополифосфазены применяют
также в произ-ве негорючих полимерных материалов (сами П. самозатухают или не
горят, их кислородный индекс >25), в медицине-для создания тромборезистентных
материалов [поли-бис-(три-фторэтокси)фосфазен], в качестве имплантантов
с регулируемой скоростью рассасывания (полиорганоаминофосфа-зены, содержащие
у атома Р органоокси- и органоамино-группы) и для приготовления пролонгированных
лекарственных ср-в. Гетерополифосфазены получают
поликонденсацией хлорфосфазенов с полифункцион. фенолами и аминами (наиб. важны
П. на основе двухатомных фенолов). Представляют собой фосфорсодержащие аналоги
фенольных и аминоаль-дегидных смол. Используют такие П. как связующие для пластиков,
обладающих повышенными огне- и термостойкостью, как пленкообразователи для лакокрасочных
материалов и клеев. Лит.: Олкок Г.,
Фосфоразотистые соединения, пер. с англ., М., 1976; Металлорганические полимеры,
пер. с англ., под ред. В. Коршака, М., 1981, с. 265-303; Киреев В. В., Митропольская
Г. И., Зиновия 3. К., "Успехи химии", 1982, т. 51, в. 2, с. 266-84.
В. В. Киреев. |