Электронные словари и энциклопедии: Большой энциклопедический словарь, Словарь Даля, Словарь Ожегова и т.д.

Химическая энциклопедия
"РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ"

Главная - Химическая энциклопедия - буква Р - РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ
Химическая энциклопедия
Искать!

РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ (Рамберга - Бэклун-да перегруппировка), синтез олефинов действием сильных оснований (В-) на a-галогенсулъфоны, содержащие хотя бы один атом Н в a-положении к группе SO2:

4036-7.jpg

Р-цию обычно осуществляют нагреванием галогенсульфона с большим избытком основания: с водными или воднодиок-сановыми р-рами щелочей при 50-100 °С; с CH3ONa в СН3ОН при кипячении; с (СН3)3СОК в (СН3)3СОН или ТГФ при 0-65 °С. В продуктах р-ции преобладают цис -изо-меры, за исключением тех случаев, когда в качестве основания используют (СН3)3СОК. Скорость р-ции в зависимости от природы галогена в а-положении увеличивается в ряду: С1 < Вr < L

Циклич. a-галоген-a-сульфонилкетоны раскрывают цикл с образованием непредельных к-т, напр.:

4036-8.jpg

a,a- и a,a-Дигалогенсульфоны в условиях Р.-Б.р. образуют три типа продуктов (ацетилены, винилхлориды и a,b-ненасыщенные сульфокислоты):

4036-9.jpg

При использовании в р-ции a,a,a-трихлорметилсульфонов преобладают дихлорпроизводные сульфокислот, напр.:

4036-10.jpg

Общепринятый механизм р-ции включает стадии образования а-карбаниона (ф-ла I), элиминирование галогенид-аниона с образованием тииран-1,1-диоксида (лимитирующая стадия), а затем SO2:

4036-11.jpg

Последняя стадия протекает в осн. стереоспецифично как цис -элиминирование и м. б. описана как разрешенная по симметрии нелинейная хелетропная реакция.

Наиб. важная модификация Р. - Б. р. - взаимод. сульфонов с СС14 и КОН в (СН3)3СОН. При этом сульфон легко хлорируется и образующийся a-хлорсульфон реагирует по приведенной выше схеме.

Р.-Б.р. широко применяют в лаб. практике. Она открыта в 1940 Л. Рамбергом и Б. Бэклундом.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 240-43; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 67-69; Bord-well F. G., "Ace. Chem. Res.", 1970, v. 3, № 9, p. 281-90; Schneller S., "Int. J. Sulfur Chem.", 1973, v. 8, № 3, p. 485-503; Magnus Ph. D., "Tetrahedron", 1977, v. 33, № 16, p. 2019-45; Paquette L, "Organic Reactions", v. 25, N. Y., 1977, p. 1-71.

Ф. М. Стоянович.



Поделитесь с друзьями:


Вы можете поставить ссылку на это слово:

будет выглядеть так: РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ


будет выглядеть так: Что такое РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ

Наиболее востребованные слова:    ВОДОПОТРЕБЛЕНИЯ НОРМА / Большой энциклопедический словарь. Сельское хозяйство
   Прованс / Энциклопедический словарь
   Флудить / Словарь компьютерного жаргона
   Русский Алфавит / Энциклопедический словарь
   Политическая Карта Мира / Энциклопедический словарь
   СЕКВЕСТИРОВАНИЕ / Бухгалтерский словарь
   Аспект / Словарь Даля
   Группы Крови / Энциклопедический словарь
   АВИЗО / Бухгалтерский словарь
   Рентабельность / Бизнес словарь
   Алфавит / Энциклопедический словарь
   Гетеро... / Сексологический словарь
   Копрофилия / Толковый словарь психиатрических терминов
   Фонетический / Словарь Даля
   Географические Карты / Энциклопедический словарь
   Диверсификация / Бизнес словарь
   Личности структура по Платонову / Толковый словарь психиатрических терминов
   Реализм / Энциклопедический словарь
   Римские Цифры / Энциклопедический словарь
   Интерпретация / Словарь логики
   Логика / Словарь логики
   Синонимы / Энциклопедический словарь
   СЧЕТ-ФАКТУРА / Бухгалтерский словарь
   Части Речи / Энциклопедический словарь
   Филолог / Энциклопедический словарь
2010-2013. Толковый словарь DicDic. Словарь - РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ - Химическая энциклопедия - Толковый словарь DICDIC