Химическая энциклопедия
"ТРИХЛОРБЕНЗОЛЫ"

ТРИХЛОРБЕНЗОЛЫ , соед. общей ф-лы C₆H₃Cl₃, мол.м. 181,45. Различают 1,2,3-, 1,2,4- и 1,3,5-Т.

1,2,3- и 1,3,5-Т.- бесцв. кристаллы, 1,2,4-Т.- бесцв. жидкость (см. табл.). Не раств. в воде, плохо раств. в этано-ле, очень плохо - в бензоле, петролейном эфире, CS₂, хлорированных алифатич. и ароматич. углеводородах. 1,2,3-Т. (34% по массе) и 1,2,4-Т. (66%) образуют эвтектич. смесь, т. пл. 1,5 ⁰C.

СВОЙСТВА ТРИХЛОРБЕНЗОЛОВ

* 1,5776.

T. обладают св-вами ароматических соединений . Для них характерно нуклеоф. замещение атомов Cl и электроф. замещение в ароматич. ядро. При действии водных или спиртовых р-ров щелочей при повыш. т-рах (150-180 ⁰C) и давлениях T. гидролизуются до дихлорфенолов: 1,2,4-Т.- в 2,5-дихлорфе-нол, 1,2,3-Т.- в 2,6-дихлорфенол. T. хлорируются Cl₂ (80-100 ⁰C, кат.- Fe) с образованием смеси тетрахлорбензолов, нитруются и сульфируются. Электроф. агенты в случае 1,2,3-Т. атакуют положение 4, в случае 1,2,4-Т.- положения 5 (гл. обр.) и 3, в случае 1,3,5-Т.- положение 2. Реакц. способность T. при хлорировании уменьшается в ряду 1,3,5-Т. > >1,2,3-Т.> 1,2,4-Т.

1,2,3- и 1,2,4-Т. получают хлорированием бензола, хлорбензола или 1,2-дихлорбензола при 100 ⁰C в присут. FeCl₃. При соотношениях Cl₂: C₆H₆ = 2,8: 1 образуется смесь, содержащая 48% 1,2,4-Т., 8% 1,2,3-Т., 30% дихлорбензолов и 14% полихлорбензолов; селективно 1,2,4-Т. получают хлорированием 1,4-дихлорбензола. 1,2,4- и 1,2,3-Т. в пром-сти м. б. также получены при дегидрохлорировании смеси стереоизо-меров гексахлорциклогексана . Процесс осуществляют в газовой фазе при 250-300 ⁰C или жидкой фазе в присут. щелочных агентов. Разделяют T. ректификацией и кристаллизацией.

1,3,5-Т. получают из 3,5-дихлоранилина по Зандмейера реакции , парофазным хлорированием 1,3-дихлорбензола, хлорированием 3,5-дихлорнитробензола или 1-бром-3,5-дих-лорбензола при 300-400 ⁰C.

Т.- компоненты разл. диэлектрич. жидкостей (1,2,4-Т.); промежут. продукты в синтезе пирогаллола (1,2,3-Т.), фло-роглюцина (1,3,5-Т.), трансформаторного масла (1,2,4-Т.), кубовых красителей, пестицидов, ускорителей вулканизации; высококипящие р-рители (гл.обр. 1,2,4-Т.); применяются в орг. синтезе, напр., аминов, нитросоединений.

Т.- трудногорючие жидкости; т. воспл. паров в воздухе 107-115⁰C (1,2,3- и 1,2,4-Т.). T. токсичны; действуют на центр, нервную систему, вызывают изменения крови; раздражают слизистые оболочки верх, дыхат. путей и глаз; для 1,2,4-Т. ЛД₅₀ 756 мг/кг (крысы, внутрижелудочно). ПДК смеси T. в атм. воздухе 0,008 мг/м³, ПДК в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,03 мг/м³.

Лит.: Промышленные хлор органические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, M., 1978. Ю. А. Трегер.