Химическая энциклопедия
"ВИНИЛАЦЕТАТ"

ВИНИЛАЦЕТАТ (виниловый эфир уксусной к-ты) СН₃СООСН=СН₂, мол. м. 86,09; бесцв. жидкость; т. пл.-100,2 °С, т. кип. 72,7°С; d₄²⁰ 0,9342; n_D²⁰ 1,3953; 0,42 мПа*с (20°С); t_крит 228,9°С, р_крит 2,27 МПа; -118 кДж/моль, 102 кДж/моль; 23,95 мм/м (20 °С); хорошо раств. в обычных орг. р-рителях; р-римость в воде 2,0-2,4% по массе при 20 °С, воды в В. - ок. 1% (2% при 50 °С). Образует азеотропные смеси с водой (т. кип. 66°С; 7,3% Н₂О), спиртами, углеводородами.

По хим. св-вам В. - типичный виниловый эфир . В р-рах к-т или щелочей гидролизуется с образованием уксусной к-ты и ацетальдегида. Взаимод. с карбоновыми к-тами в присут. солей Hg, образуя новые виниловые эфиры. Полимеризуется под действием света, радикальных инициаторов с образованием поливинилацетата, сополимеризуется с виниловыми мономерами. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации В. ингибируют дифениламином, гидрохиноном, уксуснокислым триэтилбензиламмонием и др. В. присоединяет по двойной связи галогены, НС1 или НВr, Н₂, уксусную к-ту, подвергается карбонилированию, вступает в диеновый синтез и др.

В пром-сти В. получают гл. обр. окислительным присоединением уксусной к-ты к этилену в присут. солей Pd:

Процесс проводят преим. на стационарном твердом катализаторе (0,1-2,0% Pd, нанесенного на А1₂О₃, SiO₂ или др. и модифицированного, напр. CH₃COONa, солями Сu) при 170-200 °С и 0,5-1,0 МПа. Объемное соотношение этилен: пары уксусной к-ты: О₂ в исходной смеси ~ 8:4:1. Степень превращения этилена, уксусной к-ты и О₂ за проход соотв. 10, 20 и 60-70%. Осн. побочный продукт-СО₂; ацетальдегида образуется менее 1%.

Процесс на гомогенном катализаторе (PdCl₂ с СиС1₂ в уксусной к-те с добавками CH₃COONa или LiCl) осуществляют при 110-130 °С и 1-3 МПа. Суммарный выход В. и ацетальдегида ~ 90% в расчете на этилен. Недостаток процесса - высокая коррозионная активность катализатора (требуется аппаратура из титана).

Не утратил значения также способ синтеза В. из ацетилена и уксусной к-ты в присут. ацетата Zn на активированном угле при 170-220°С. Мольное соотношение ацетилен: уксусная к-та составляет (3-5): 1; выход В. 95-98% по уксусной к-те.

В лаборатории В. синтезируют пропусканием ацетилена в безводную уксусную к-ту в присут. солей Hg. В. - мономер для произ-ва поливинилацетата (св. 80% производимого В.) и сополимеров с винилхлоридом, этиленом и др.

Для В. т. всп. -1,1°С, т. самовоспл. 380°С; КПВ 2,6-13,4%. В. вызывает сильное раздражение и омертвение кожи животных, его пары - ожог роговой оболочки глаз; ПДК 10мг/м³; ЛД₅₀ 1,6 г/кг (белые мыши; перорально). Мировое произ-во св. 1,5 млн. т/год (1979).

Лит.: Моисеев И.И.,Комплексы в жидкофазном окислении олефинов, М., 1970; Гейтс Б., КетцирДж., ШуйтГ, Химия каталитических процессов, пер. с англ., М., 1981, с. 170-74. Ф.А.Чернышкова.