Химическая энциклопедия
"ЗОЛОТА ГАЛОГЕНИДЫ"

ЗОЛОТА ГАЛОГЕНИДЫ , моногалогениды AuX, где Х - Сl, Вr, I, тригалогениды АuХ₃, где X - F, Cl, Вr, I, пентафторид AuF₃, крайне неустойчивый AuF₇, а также галогеноаураты(I, III), содержащие анионы [АuХ₂]^- или [АuХ₄]^-, и гексафтороаураты(V). Моногалогениды - кристаллы; при небольшом нагревании разлагаются (2AuX : 2Au + Х₂, ЗАuХ : АuХ₃ + 2Аu). В воде малорастворимы; раств. в конц. водных р-рах галогеноводородных к-т и галогенидов металлов с образованием малоустойчивых в присут. воды комплексов [AuX₂]^- , к-рые относительно стабильны в неводных средах (их устойчивость возрастает в ряду Сl < Вr < I). С NH₃, пиридином, триалкилфосфинами, СО и др. образуют комплексы. Хлорид AuCl (см. табл.) получают разложением в вакууме Н[АuСl₄] при 170-205 °С или нагреванием АuСl₃ до 175°С в токе НСl. Бромид AuBr получают нагреванием АuВr₃ выше 200°С. Иодид AuI медленно разлагается влагой воздуха; получают взаимод. р-ра Н[АuСl₄] с р-ром KI, а также из элементов при 393 °С. Тригалогениды АuХ₃ раств. в водных р-рах НХ и галогенидов металлов, образуя комплексные анионы [AuX₄]^-; анионы [АuСl₄]^- и [АuВr₄]^- устойчивы в водной среде, тетрафторо- и тетраиодоаурат-ионы водой гидролизуются. Галоген в [АuСl₄]^- и [АuВr₄]^- легко замещается на др. лиганды. Так, при действии Br₂, F₂ или KCN на [АlСl₄]^-образуются соотв. [AuBr₄]^-, [AuF₄]^- или [Au(CN₄)]^- . Тригалогениды образуют комплексы [AuLX₃], где L - пиридин, нитрилы; с NH₃ дают [Au(NH₃)₄]³⁺; AuCl₃ и AuBr₃ восстанавливаются орг. фосфинами и арсинами, диалкилсульфидами, меркаптанами до соед. Au(I)-[AuLX]. Трифторид AuF₃ возгоняется ок. 300°С, разлагается водой, окислитель, сильный фторирующий агент; легко воспламеняет бензол и др. орг. соединения. Получают взаимод. AuCl₃, AuCl или Аu с BrF₃, XeF₂ или F₂ при 300-400 °С. Трихлорид АuСl₃ димерен; при 180°С возгоняется; раств. в воде, этаноле и эфире; образует дигидрат АuСl₃.2Н₂О (DH⁰_обр - 715,6 кДж/моль).
СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ЗОЛОТА

• Имеются сведения о тетрагональной модификации.

При упаривании солянокислого р-ра АuСl₃ выделяются желтые кристаллы золотохлористоводородной к-ты Н[АuСl₄].3Н₂O (DH⁰_обр - 1192,9 кДж/моль); известен тетрагидрат Н[АuСl₄].4Н₂О (DH⁰_обр -1490,2 кДж/моль). Получают АuСl₃: из Аu и О₂ при 250 °С; р-цией ICl с Аu при нагр.; взаимод. Н[АuСl₄].3Н₂О с SOCl₂ при 70-80 °С. Трихлорид - промежут. продукт при извлечении Аu из руд; его используют для получения коллоидного золота, орг. и неорг. соединений Аu, в т. ч. и лек. ср-в, для нанесения покрытий из Аu. Золотохлористоводородная к-та - промежут. продукт при получении солей Аu, очистке Аu при его получении и регенерации из отходов; ее применяют при гальванич. золочении металлич. пов-стeй, окраске стекла и фарфора. Трибромид AuBr₃ разлагается горячей водой. Получают из Аu и Вr₂ при 150°С. Трииодид AuI₃ неустойчив, разлагается на AuI и I₂ Пентафторид AuF₅ - красно-коричневые или оранжевые кристаллы; выше 80 °С возгоняется;DH⁰_обр - 473,4 кДж/моль; взрывается в присут. воды, спирта, эфира; раств. в жидких HF и ВrР₅; сильный окислитель и фторирующий агент; получают термич. разложением гексафтороауратов(V)Х⁺[АuF₆]^-, где Х⁺ - О₂⁺, NO⁺, IF₆⁺, XeF₅⁺, Xe₂F₁₁⁺, КrF⁺, Кr₂F₃⁺; и др. (производные Кr и Хе получают взаимод. Аu или AuF₃ соотв. с КrF₂ и ХеF₆). Лит. см. при ст. Золото . Ю. М. Киселев.

ЗOЛОТА ЦИАНИДЫ. Цианид золота(I) AuCN -светло-желтые кристаллы; плотн. 7,12 г/см³ (25 °С); практически не раств. в воде, этаноле и эфире, раств. в р-рах KCN с образованием калия дицианоаурата(I) K[Au(CN)₂] и NH₃; при нагр. разлагается с выделением Аu; с H₂S в кислой среде образует Au₂S; получают разложением K[Au(CN)₂] 2 М соляной к-той. К-ту H[Au(CN)₂] можно получить методом ионного обмена; при 100 °С разлагается на HCN и AuCN. Цианид золотa (III) Au(CN)₃.3Н₂О и его комплексные соед., напр. K[Au(CN)₄].1,5Н₂О (получают при взаимод. р-ра АuСl₃ с горячим конц. р-ром KCN), малоустойчивы, разлагаются при 50 °С с выделением Аu; раетв. в воде, этаноле, эфире. Цианаураты (Ш) взаимод. с ионами Сl^-, Вr^-, I^-, образуя [Au(CN)₂Hal₂]^-. Л. С. Стрижко.