Химическая энциклопедия
"БРЕДТА ПРАВИЛО"

БРЕДТА ПРАВИЛО (запрет Бредта): бициклич. мостиковые структуры типа I с двойной связью в голове моста не способны к существованию. С помощью Б. п. можно предсказать направлениеэлиминирования, циклизации и др. процессов. Это правило широко используется в химии терпеноидов, норборнанов, гомоадамантанов и др. мостиковых и каркасных структур. В соответствии с Б. п., напр., элиминирование НХ в системе норборнана (II) идет по пути А, а не Б:

К-та III образует не циклич. ангидрид IV, а ангидрид V (черными кружками обозначены группы СН₃):

Невозможность существования структур типа I обусловлена сильным искажением нормальной геометрии двойной связи в голове моста, нарушением оптим. условий перекрывания р-орбиталей двойной связи и, как следствие, увеличением напряжения молекулы. Для циклов значит. размера (обычно свыше 7 атомов в большом цикле) напряженность невелика и Б. п. неприменимо. Правило установлено Ю. Бредтом в 1924. Н. С. Зефиров.